آرین (بنزاین)
آرینها یا بنزاین‌ها گونه‌های بسیار واکنش پذیر مشتق شده از حلقهٔ آروماتیک هستند که با حذف دو استخلاف در موقعیت ارتو تشکیل می‌شوند.[۱][۲] آرینها معمولاً بهترین توصیف از یک پیوند سه‌گانه تحت فشار هستند؛ با این حال آنها دارای برخی از خواص مرتبط با ترکیبات دی رادیکالی هستند. اصطلاح آرین به صورت نزدیکی با ارتو (۱و۲-دی دهیدروبنزن) دارد، با این حال موارد ۱و۳ و ۱و۴-نیز جزو این دسته‌بندی به‌شمار می‌آیند.
کشف بنزاین منجر به ایجاد تحولات سریعی در روش‌های سنتزی موجود به منظور ساخت حدواسطهای مفید فعال برای سنتز ترکیبات آلی گردید. انواع مختلفی از محصولات طبیعی به وسیله استفاده از آرینها به عنوان حدواسط، تهیه شده‌اند.[۳]
پیوند[ویرایش]
نمایش آلکینی بنزن، متداول‌ترین شکل ترسیم بنزین‌ها می‌باشد با این حال ساختارهای کومولن و بی رادیکال دارای سهم بیشتری در فرمهای رزونانسی دخیل هستند.[۴]
تاریخچه[ویرایش]
اولین نشانه از وجود حدواسط آریناز پژوهش صورت پذیرفته توسط استومر و کاهلرت در سال ۱۹۰۲ ناشی می‌گردد. آنها مشاهده کردند که بر اثر واکنش ۳-برموبنزوفوران با باز در حلال اتانول، ۲-اتوکسی بنزوفوران تشکیل می‌گردد. بر اساس این مشاهده، آنها وجود حدواسط آرین را پیشنهاد کردند.[۵]
واکنشهای آرینها[ویرایش]
آرینها حتی در دماهای پایین نیز بسیار واکنش پذیر هستند. واکنش‌پذیری آنها را می‌توان در چهار دسته عمده قرار داد: (۱) افزایش هسته دوستی(۲) واکنشهای پری سیکلی (۳) جای‌گیری در پیوند و (۴) واکنشهای کاتالیز شده با فلز.
افزایش هسته دوستی به آرینها[ویرایش]
واکنشهای پری سیکلی[ویرایش]
واکنشهای جای‌گیری در پیوند آرینها[ویرایش]
واکنشهای کاتالیز شده با فلز آرینها[ویرایش]
همچنین نگاه کنید[ویرایش]
- نمونه‌های بیشتر با استفاده از شیمی آرین: tricyclobutabenzene
منابع[ویرایش]
- ↑ Gilchrist T.C. ; Rees C.W. ; (1969) Carbenes, Nitrenes and Arynes Nelson.
- ↑ The Benzyne and Related Intermediates.
- ↑ Tadross, P. M. ; Stoltz, B. M. A Comprehensive History of Arynes in Natural Product Total SynthesisChem.
- ↑ Anslyn, E. V. ; Dougherty, D. A. : Modern Physical Organic Chemistry, University Science Books, 2006, p612.
- ↑ "Ueber das 1- und 2-Brom-cumaron". doi:10.1002/cber.19020350286. Retrieved 27 June 2013.
{{cite journal}}: Cite journal requires|journal=(help)